跨省农行柜台转账500万并不一定需要24小时 。根据最新的信息，农业银行跨行转账的到账时间主要取决于转账方式。

1. 普通柜台转账 ：对于金额不超过5万元的普通跨行转账，通常会在半小时到两小时内到账。对于金额超过5万元的转账，将在柜台大额支付的运营时间内转入收款银行，具体时间可能会有所不同。

2. 快速柜台转账 ：如果选择快速转账方式，且转账金额在五万元以下，可以实时到账。对于五万元以上的转账，通常在两小时以内到账。

3. ATM机跨行转账 ：通过ATM机进行的跨行转账，通常需要在24小时内到账。

4. 网上银行或手机银行跨行转账 ：普通转账通常会在2小时以内到账，快速转账能够实时到账，次日到账会在24小时后到账。

综合以上信息，如果您选择的是普通柜台转账或快速柜台转账方式，并且转账金额在五万元以上，那么500万元的转账通常会在两小时内到账。如果选择的是ATM机跨行转账，则通常需要在24小时内到账。网上银行或手机银行的跨行转账则可能更快，一般会在2小时以内到账。

因此，跨省农行柜台转账500万元并不需要24小时，具体时间取决于您选择的转账方式和银行的工作时间。建议您在转账前确认相关细节，以确保资金能够及时到账。