​​安徽与河南接壤的城市主要有亳州市、阜阳市、宿州市和六安市，其中亳州市和阜阳市与河南的交界线最长、经济文化联系最紧密。​​

1. ​​亳州市​​：位于安徽省西北部，与河南省商丘市、周口市直接接壤，是两省交界处的核心城市。作为国家级历史文化名城，亳州以“中华药都”闻名，与河南商丘同属豫皖城市群，两地语言（中原官话）、农业结构（平原小麦主产区）和民俗文化高度相似。

2. ​​阜阳市​​：毗邻河南省周口市和信阳市，是安徽人口最多的地级市之一。阜阳与周口的界首市、沈丘县仅隔数公里，两地交通互联紧密（如郑阜高铁），同属黄淮平原经济协作区，在农产品加工、劳务输出等领域合作频繁。

3. ​​宿州市​​：北部与河南省商丘市的永城市、虞城县交界，虽接壤线较短，但宿州的砀山县（以梨产业著称）与河南商丘的民权县共同构成果蔬产业带。

4. ​​六安市​​：南部与河南省信阳市的固始县接壤，属大别山北麓的跨省生态区，两地共享淮河水源，在旅游（如大别山红色景点）和生态保护方面协同发展。

​​总结​​：皖豫交界城市中，亳州、阜阳因地理邻近性和文化经济融合度成为跨省互动的典型代表，宿州和六安则侧重产业与生态协作。若需进一步了解具体县区的交界细节，可查阅两省最新行政区划图。