开工第一天就辞职，法律上是可以的，但需要注意提前通知的期限和方式。根据《劳动合同法》第三十七条的规定，员工在试用期内只需提前三日通知用人单位即可解除劳动合同；而在转正后，则需提前三十日以书面形式通知。

一、法律依据

1. 试用期内辞职：劳动者只需提前三日通知用人单位即可离职，无需书面形式。
2. 转正后辞职：需提前三十日以书面形式提交辞职报告，用人单位即使不同意，劳动者也可以在通知期满后解除劳动合同。

二、辞职方式与注意事项

1. 通知方式：
   • 试用期内：可以口头或书面形式通知。
   • 转正后：必须以书面形式通知，建议保留通知凭证（如邮件发送记录或书面签字确认）。
2. 注意事项：
   • 避免直接“裸辞”，应尽量提前通知，以免给公司造成损失，同时也避免可能的经济赔偿。
   • 如果公司拒绝办理离职手续，劳动者可要求单位协助办理，否则可向劳动监察部门投诉。

三、实际案例

• 某员工在试用期内直接提出离职，仅提前两天通知，公司以其旷工为由拒绝办理手续，但员工通过劳动仲裁维护了自己的权益。
• 另有案例显示，员工未提前三十天书面通知，导致离职手续拖延，影响了档案和社会保险的转移。

四、总结与建议

开工第一天辞职，法律上完全可行，但建议：

1. 提前规划：无论是试用期还是转正后，都应提前通知，避免产生不必要的纠纷。
2. 保留凭证：提交辞职报告时，务必保留书面证据或邮件记录，以备不时之需。
3. 友好沟通：与公司保持良好沟通，尽可能协助完成工作交接，为双方留下良好印象。

辞职是劳动者的权利，但合理的流程和沟通方式是保障双方权益的关键。