河北省大气办和环保厅在职责和职能上存在一些区别，具体如下：

环保厅的主要职责

• 建立健全环境保护基本制度：包括拟订并组织实施全省环境保护政策、规划，起草地方性法规和规章草案等。
• 重大环境问题的统筹协调和监督管理：牵头协调省内重特大环境污染事故和生态破坏事件的调查处理等。
• 落实全省减排目标：组织制订主要污染物排放总量控制和排污许可证制度并监督实施。
• 环境污染防治的监督管理：制订水体、大气、土壤、噪声、光、恶臭、固体废物、化学品、机动车等的污染防治管理制度并组织实施。
• 生态保护：指导、协调和监督生态保护，拟订生态保护规划等。
• 核安全和辐射安全的监督管理：拟订有关政策、规划、标准，参与核事故应急处理等。
• 环境监测和信息发布：制订环境监测制度和规范，组织实施环境质量监测和污染源监督性监测等。

大气办的主要职责

• 大气环境管理：大气环境处承担着省大气办日常协调工作，聚焦重点区域、重点时段、重点领域，组织实施大气污染治理攻坚等专项行动。
• 区域联防联控联治：主要负责重点行业污染治理、区域联防联控联治、指导推进重点区域、重点时段大气污染防控等工作。
• 应急预警和调度：在重污染天气期间，省大气办会根据重污染天气情况，及时发布应急预警，有关市启动相应等级的应急响应。

总的来说，环保厅的职责更广泛，涵盖了环境保护的各个方面，而大气办则更加专注于大气环境的管理和污染防治，尤其是在重污染天气的应对和区域联防联控方面。