​​补充协议无效的五种情形包括：主体无民事行为能力、内容违法或违背公序良俗、存在欺诈或胁迫、恶意串通损害第三方利益，以及格式条款排除对方主要权利。​​ 这些情形直接导致协议丧失法律效力，需在签订时严格规避。

1. ​​主体不具备民事行为能力​​
   无民事行为能力人（如未成年人或精神障碍者）签订的补充协议无效，因其无法独立承担民事法律责任。例如，未成年人未经监护人同意签署的协议不受法律保护。

2. ​​内容违反法律或公序良俗​​
   协议条款若与法律强制性规定冲突（如禁止转让的财产约定转让），或违背社会公德（如涉及赌博、色情等），均属无效。例如，补充协议要求违反环保法规的条款将被直接否定。

3. ​​签订过程存在欺诈或胁迫​​
   一方通过隐瞒真相、威胁等手段迫使对方签订的协议无效。例如，开发商隐瞒房屋瑕疵诱骗购房者签署的补充条款可被撤销。

4. ​​恶意串通损害他人利益​​
   双方合谋通过补充协议损害国家、集体或第三人权益的，协议无效。典型场景如虚构债务转移资产以逃避第三方债权。

5. ​​格式条款排除对方核心权利​​
   提供格式条款的一方不合理免除自身责任或限制对方主要权利（如购房者放弃逾期交房解约权），该条款无效。法院通常直接否定此类不公平约定。

签订补充协议时，务必确保双方自愿、内容合法且权责对等，避免因上述情形导致协议失效。若涉及复杂条款，建议咨询专业法律意见以规避风险。