根据《公司法》及相关司法解释，大股东不能直接开除小股东，但可通过特定法律程序实现股东除名。具体如下：

一、核心结论

大股东不能直接开除小股东，需通过股东会决议或法院判决解除股东资格，且仅限于未履行出资义务的情形。

二、法律依据

1. 股东除名的法定程序

   • 有限责任公司股东未履行出资义务，经催告后在合理期限内未缴纳或返还出资的，公司可召开股东会决议解除其资格。

   • 股东会决议需经代表2/3以上表决权的股东通过。

2. 不适用开除的情形

   • 股东与公司是投资关系而非雇佣关系，非因法定原因（如严重违纪、犯罪等）不得解除股东资格。

   • 大股东不能通过控制董事会或强制手段直接开除小股东。

三、其他可能影响股东地位的方式

• 股权转让 ：大股东可通过购买小股东股权实现间接控制。

• 公司治理干预 ：通过影响决策、利润分配等手段削弱小股东权益，但需遵守法律程序。

总结 ：大股东仅能依法在特定条件下（如小股东未履行出资义务）通过股东会决议解除其资格，不能直接开除小股东。其他方式需通过合法途径实现权益调整。