当员工被开除时，可以通过以下几种方式维护自身权益：

1. 了解劳动法规定：员工需要了解当地的劳动法规定，明确自己的权益和义务。劳动法通常规定了员工在被开除时享有的权利，如获得书面通知、经济补偿等。

2. 寻求法律援助：如果员工对被开除的决定有异议，可以寻求法律援助。这包括咨询律师、向劳动监察部门投诉或向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。

3. 收集证据：在维护权益的过程中，员工需要收集相关证据，如劳动合同、工资单、工作记录等。这些证据可以证明员工的工作表现、工资水平以及被开除的原因等。

4. 与雇主协商：在采取法律行动之前，员工可以尝试与雇主进行协商，以达成双方都能接受的解决方案。这可能包括要求雇主提供经济补偿、更改开除决定或提供其他形式的救济。

5. 利用工会资源：如果员工是工会成员，可以利用工会的资源和支持来维护自己的权益。工会通常提供法律援助、集体谈判和**等手段来保护会员的权益。

6. 遵守法定程序：在维护权益的过程中，员工需要遵守法定程序，如在规定的时间内提出申诉或申请仲裁。如果员工未能遵守这些程序，可能会失去维护权益的机会。

当员工被开除时，他们可以通过了解劳动法规定、寻求法律援助、收集证据、与雇主协商、利用工会资源以及遵守法定程序等方式来维护自己的权益。