员工放弃购买社保的协议存在法律风险，且无法有效免除企业责任。以下是关键要点：

一、协议效力无效

1. 违反强制性规定

   根据《劳动法》和《社会保险法》，用人单位为员工缴纳社保是法定义务，任何自愿放弃协议均属无效。

2. 无法免责

   企业仍需依法补缴社保，且可能面临滞纳金、罚款等行政处罚。

二、企业责任与员工权益

1. 企业需补缴社保

   协议无效后，企业必须为员工补缴社保费用，员工可主张社保待遇损失或经济补偿金。

2. 员工可主张权益

   员工可随时要求补缴社保，且若因未缴社保导致工伤等，可向企业索赔。

三、协议内容风险

1. 补偿条款无效

   协议中企业给予的社保补贴或补偿，因缺乏合法依据，可能被认定为不当得利，需返还企业。

2. 限制员工权利

   协议可能限制员工后续要求补缴社保的权利，甚至影响其主张经济补偿的合法性。

四、建议

企业应依法为员工缴纳社保，避免签署此类协议。若需灵活处理，可通过协商调整福利待遇或提供其他补偿方式，但必须符合法律法规要求。