临时工能否随时离职并立即结算工资，需根据用工性质和双方约定综合判断，具体如下：

一、非全日制用工（小时工）

1. 随时离职权

   根据《劳动合同法》第五十条，非全日制用工双方当事人任何一方均可随时通知终止用工，且用人单位无需支付经济补偿。

2. 工资结算要求

   工资支付周期最长不超过15日，需及时足额发放。若双方约定日结、周结或月结，应遵守约定；若未约定，应在合理时间内结清。

二、全日制用工（临时工）

1. 离职限制

   需提前3天通知用人单位，工资在离职后7日内结清。若劳动合同或口头约定允许随时离职，可按约定执行。

2. 工资结算依据

   • 协商一致 ：双方明确约定可随时离职并结算工资，则可立即办理。

   • 法律强制 ：若无约定，用人单位需在解除或终止劳动合同时一次性结清工资。

三、争议解决途径

若存在争议，建议：

• 首先与用人单位协商；

• 协商不成的，可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。

四、注意事项

• 用人单位不得以任何理由拖欠工资，否则可举报或诉讼**；

• 离职时建议保留工作交接记录、工资条等凭证。